Gia nhập Liverpool hồi mùa hè 2020 từ Bayern Munich với giá 30 triệu euro, Thiago được xem là một món hời với đội bóng vùng Merseyside. Tuy nhiên, trong 4 năm ở Anfield, thời gian điều trị chấn thương của Thiago nhiều hơn thời gian anh ra sân thi đấu và bị coi là 1 trong những bản hợp đồng thất bại nhất của Jurgen Klopp.
Mùa trước, Thiago chỉ ra sân đúng 1 trận tại Premier League. Trong thời gian khoác áo Liverpool, tiền vệ người Tây Ban Nha chơi tổng cộng 68 trận ở Premier League, chưa đầy số trận của 2 mùa giải. Đáng buồn hơn, Thiago chỉ đóng góp 2 bàn thắng và 4 kiến tạo.
Tiền vệ người Tây Ban Nha đã trở thành cầu thủ tự do sau khi hết hạn hợp đồng với Liverpool vào ngày 30/6 vừa qua. Sau thời gian dài điều trị chấn thương, Thiago cảm thấy đã đến lúc anh phải dừng lại. Theo nhà báo Fabrizio Romano, Thiago đã quyết định kết thúc sự nghiệp thi đấu chuyên nghiệp ở tuổi 33. Dù vậy, anh vẫn còn niềm đam mê với bóng đá và sẽ bắt đầu kế hoạch theo nghiệp huấn luyện sau vài tháng tới.
Sự nghiệp đỉnh cao của Thiago gắn liền với Bayern Munich - nơi anh đã giành 7 chức vô địch Bundesliga và Champions League. Tiền vệ này cũng từng giành Champions League ở Barcelona vào mùa 2020-2021. Ở Liverpool, Thiago chỉ giành League Cup, FA Cup và Siêu cúp Anh. Ngoài ra, Thiago thi đấu 46 trận trong màu áo đội tuyển Tây Ban Nha nhưng không bỏ túi bất kì danh hiệu nào.