Champions League có sự thay đổi lớn ở mùa giải năm nay khi số đội tham dự giải đấu tăng từ 32 lên 36. Cùng với việc thay đổi về số đội, thể thức thi đấu tại giải cũng có sự khác biệt lớn. Cụ thể, thay vì chia thành tám bảng như các mùa trước, 36 đội sẽ chơi chung một bảng giống như các giải vô địch quốc gia. Mỗi đội sẽ chơi tám trận với tám đối thủ khác nhau, gồm bốn trận sân nhà và bốn trận sân đối phương.
Sau 8 lượt trận đấu đầu tiên, 8 đội dẫn đầu sẽ vào thẳng vòng 1/8. Các đội xếp từ thứ 9 đến 24 phải chia cặp đá 2 lượt play-off tranh tám vé còn lại, trong khi 12 đội xếp cuối bị loại.
Trước thềm mùa giải mới ở giải đấu số 1 châu Âu dành cho các câu lạc bộ, siêu máy tính của Opta đánh giá đoàn quân dưới trướng huấn luyện viên Pep Guardiola có khả năng vô địch cao nhất ở Champions League mùa 2024-2025 với thể thức mới.
Cụ thể, Opta đánh giá nhà đương kim vô địch Man City là ứng viên nặng ký nhất với 25,3% vô địch mùa này. Thầy trò huấn luyện viên Guardiola có 77,5% khả năng lọt top 8 giai đoạn đầu, 95,2% vào vòng 1/8, 73,8% vào tứ kết, 55% vào bán kết và 39,9% vào chung kết tại Allianz Arena, Munich ngày 31/5/2025.
Theo kết quả bốc thăm, ở giai đoạn vòng bảng, Man City gặp Inter Milan, Club Brugge, Feyenoord, Sparta Prague trên sân nhà và làm khách trước PSG, Juventus, Sporting Lisbon, Slovan Bratislava.
Trong khi đó, Real Madrid là ứng viên nặng ký thứ hai, với 93,6% khả năng vượt qua vòng bảng, 69,8% vào tứ kết, 48,9% vào bán kết và 31,6% vào chung kết. Kylian Mbappe được dự đoán có 18,2% cơ hội cùng Real thắng trận tranh danh hiệu tại Munich và lần đầu vô địch Champions League.
Theo kết quả bốc thăm, đội bóng Hoàng gia gặp Dortmund, Milan, Salzburg, Stuttgart tại Bernabeu, và làm khách trước Liverpool, Atalanta, Lille, Brest. Mùa trước, Real vô địch khi đánh bại Dortmund 2-0 ở chung kết trên sân Wembley, London.
Với 10,9%, Inter Milan là CLB còn lại được Opta đánh giá có tỷ lệ vô địch Champions League lớn hơn 10%. Trong khi đó, các đội xếp sau lần lượt là Arsenal (6,3%), Bayer Leverkusen (5,4%), Barca (5,2%), Liverpool (4,2%), Bayern Munich, PSG (4,1%).
Ở phía dưới, có chín đội được dự báo hoàn toàn không có cơ hội vô địch là Celtic (Scotland), Dinamo Zagreb (Croatia), Salzburg, Sturm Graz (Áo), Brest (Pháp), Sao Đỏ Beograd (Serbia), Shakhtar Donetsk (Ukraine), Slovan Bratislava (Slovakia) và Young Boys (Thụy Sĩ).
Opta cũng lập bảng phân tích độ khó lịch thi đấu của mỗi câu lạc bộ ở giai đoạn vòng bảng. Theo đó, PSG có Lịch thi đấu khó khăn nhất với số điểm trung bình các đối thủ là 92,4. Thầy trò huấn luyện viên Luis Enrique gặp Man City, Atletico Madrid, PSV, Girona trên sân nhà, và làm khách của Bayern Munich, Arsenal, Salzburg và Stuttgart.
Ngược lại, Celtic có Lịch thi đấu dễ thở nhất với số điểm trung bình các đối thủ là 87,4. Đại diện của Scotland sẽ gặp Slovan Bratislava, Borussia Dortmund, Atalanta, Leipzig, Bruges, Dinamo Zagreb, Young Boys, Atalanta, nhưng chỉ có 21,1% cơ hội vượt qua vòng bảng.