23h30 đêm 28/8, Lễ bốc thăm League Phase, Champions League xác định hàng loạt cặp đấu hấp dẫn. Ở nhóm hạt giống số một, Real Madrid đụng độ hàng loạt đối thủ mạnh, trong đó có 3 cái tên đầy duyên nợ Manchester City, Liverpool và Juventus. Ở mùa trước, Real bị loại ở tứ kết và đang quyết tâm tìm lại ánh hào quang ở đấu trường châu lục dưới triều đại của tân huấn luyện viên Xabi Alonso. Trent Alexander-Arnold được trở lại Anfield gặp đồng đội cũ ở lượt trận thứ hai.

Real và Man City có 5 mùa giải thứ năm liên tiếp gặp nhau ở Champions League. Tính từ mùa 2021-2022 đến nay, 2 câu lạc bộ đã đối đầu trực tiếp tổng cộng 8 trận.
Trong khi đó, phần mềm tự động của UEFA xếp nhà đương kim vô địch PSG chạm trán toàn đối thủ sừng sỏ (Bayern, Barcelona, Atalanta, Leverkusen, Tottenham, Sporting, Newcastle và Bilbao). Thầy trò huấn luyện viên Luis Enrique sẽ phải thi đấu hết mình ngay từ giai đoạn League Phase để thực hiện tham vọng bảo vệ ngôi vương.
Ở nhóm hạt giống số 2, Arsenal phải đối đầu 3 đối thủ sừng sỏ gồm Inter, Atletico Madrid và Bayern Munich. Trong khi đó, Leverkusen của huấn luyện viên Erik ten Hag có lịch thi đấu đầy khó khăn, lần lượt trước PSG, Man City, Vilalrreal, Benfica, PSV, Olympiacos, Newcsatle và Copenhagen.
Ở nhóm hạt giống số 3, Tottenham giành vé dự Champions League 2025-2026 theo suất dành cho đội vô địch Europa League. Thầy trò huấn luyện viên Thomas Frank có lịch thi đấu khá dễ thở khi chỉ có PSG được đánh giá vượt trội.
Ở nhóm hạt giống số 4, Premier League góp một đại diện là Newcastle. Câu lạc bộ vùng Đông Bắc nước Anh gặp khó ở ngay 2 lượt đấu đầu tiên (Barcelona và PSG).
Theo lịch dự kiến, vòng phân hạng diễn ra từ ngày 16/9/2025 đến 28/1/2026. Từ vòng knock-out đến bán kết sẽ được tổ chức từ ngày 17/1/2026 đến 6/5/2026. Trận chung kết sẽ diễn ra vào ngày 30/5/2026 tại sân Puskas Arena ở Budapest - Hungary.

Sau Lễ bốc thăm, giới chuyên môn đánh giá PSG gặp Barcelona tại vòng phân hạng Champions League là trận đấu nhận nhiều sự kỳ vọng của người hâm mộ.
AS chỉ ra đây là màn so tài của những ngôi sao hàng đầu thế giới và đang cạnh tranh trực tiếp cho danh hiệu Quả bóng Vàng như Ousmane Dembele (PSG), Lamine Yamal và Raphinha (Barcelona). Cả 3 đều rất quyết tâm có màn trình diễn tốt để chứng tỏ bản thân xứng đáng với Quả bóng Vàng.
Lịch sử đối đầu cũng chỉ ra thành tích cân bằng của 2 đội. Trong 14 lần chạm mặt, Barcelona thắng 5, hòa 4 và thua 5 lần trước PSG. Ở cuộc đối đầu gần nhất tại tứ kết Champions League 2023-2024, PSG thua 2-3 trước Barcelona trên sân nhà ở lượt đi, trước khi thắng 4-1 tại lượt về ở Nou Camp.
Trận đấu này cũng là một dịp đặc biệt cho huấn luyện viên Luis Enrique, người từng dẫn dắt Barcelona giành chức vô địch Champions League mùa 2014-2015. Chiến lược gia người Tây Ban Nha tái ngộ đội bóng cũ sau khi chính đoàn quân của ông loại Barcelona khỏi giải ở mùa 2023-2024.
Ngoài Barcelona, đối thủ của PSG tại vòng phân hạng Champions League năm nay còn có Athletic Bilbao, Atalanta, Bayern Munich, Bayer Leverkusen, Sporting, Tottenham và Newcastle.